邻溴对甲基苯酚的合成_孙艳红

科研开发

化工科技,2004,12(5):18~20

SCIENCE&TECHNOLOGYINCHEMICALINDUSTRY

邻溴对甲基苯酚的合成

(中国石油吉林石化公司研究院,吉林吉林 132021)

孙艳红,王玉岩,刘林谦,王笑海,孙文秀,夏丽影

摘 要:邻溴对甲基苯酚是合成药物和香料的重要中间体,其合成方法有多种。以对甲基苯酚和单质溴为原料,以四氯化碳为溶剂,在冰盐水温度下,缓慢滴加溴并快速搅拌,进行液相溴化反应,产物经色-质谱分析确定为邻溴对甲基苯酚。较好的反应条件为:n(单质溴)∶n(对甲基苯酚)=1.1,反应温度-15~-10℃,反应时间8h。产品纯度99%,产率71%。

关键词:对甲基苯酚;邻溴对甲苯酚;溴化;合成

中图分类号:TQ243.3  文献标识码:A  文章编号:1008-0511(2004)05-00018-03

  邻溴对甲基苯酚是合成众多药物及高级香料

的重要中间体,同时也是合成邻溴对甲基苯甲醚的原料。其合成方法有多种[1~3],有的方法原料较昂贵,有的方法合成过程较复杂。以对甲基苯酚为原料,在室温条件下较容易合成目的产物,但应用该法合成邻溴对甲基苯酚时,由于操作条件不当,导致副产物2,6-二溴对甲基苯酚增多,由此带来产物不易提纯等弊端。鉴于此,笔者仍以对甲基苯酚为原料,冰盐水温度下,合成了纯度及收率较高的目的产物。反应方程式如下:

3

三厂产品;单质溴:CP,北京试剂厂产品;四氯化碳:CP,产品纯度99.5%,沈阳新兴试剂厂产品;氢氧化钠:CP,沈阳新兴试剂厂产品。1.2 分析测试

定性分析采用色-质谱仪Agilent6890/5973N,安捷伦公司生产;纯度分析采用气相色谱

GC-9A,日本岛津FID生产。

1.3 实验操作

在500mL三口烧瓶中加入110.2g(1mol)的对甲基苯酚,然后加入240mL四氯化碳,磁力搅拌下将对甲基苯酚溶解;然后在冰盐浴下,缓慢滴加单质溴58mL(1.1mol),约1.5h滴加完毕,放出的溴化氢气体用质量分数为10%的氢氧化钠吸收,继续在该条件下反应5h,将四氯化碳蒸出回收,剩下的浅黄色反应物进行减压蒸馏,蒸除残留的溴,得134g无色透明液体,避光保存,质谱分析为目的产物,色谱分析纯度99%,产率71%。

+Br2

+HBrBr

CH3OH

3

+2Br2

Br

+2HBrBr

2 结果与讨论

该反应为芳香族亲电取代反应,芳香族化合物在苯环上没有取代基的情况下,其电子云分布是较均匀的。而对甲基苯酚在苯环上有两个取代基,即—CH3与—OH,都属于推电子基团,它们的存在导致原苯环上均匀的电子云发生变化,致使与—CH3、—OH相邻的电子云呈现出亲电性,而—OH的推电子能力远远大于—CH3的推电子能—CH3OH

1 实验部分

1.1 原料及试剂

对甲基苯酚:CP,产品纯度98%,上海试剂

收稿日期:2004-07-20作者简介:孙艳红(1971-),女,吉林辉南人,中国石油吉林石化公司研究院工程师,从事茂金属乙丙橡胶催化剂的研究。

*中国石油吉化股份公司科研开发项目(G-01-研-01)。

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