1,4-二氢吡啶衍生物的绿色合成研究

化工中间体

20

ChenmicalIntermediate

2013年第08期

科研开发

1,4-二氢吡啶衍生物的绿色合成研究

冯芸齐建

(周口市质量技术监督检验测试中心,河南周口466000)

摘要:1,4-二氢吡啶衍生物是一类重要的有机化合物,以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和碳酸氢铵为原料一步合成了2,6-二甲基-4-苯基-3,5-二乙氧基羰基-1,4-二氢吡啶。该方法具有原料易得、产率高、环境友好等优点。

关键词:1,4-二氢吡啶Hantzsch反应绿色合成中图分类号:O626

文献标识码:A

文章编号:T1672-8114(2013)08-020-02

前言

1,4-二氢吡啶衍生物是一类重要的有机化合物,具有很好的生理活性,在生物、医药等方面有广泛应用,临床上不仅用于治疗高血压、心绞痛和动脉粥状硬化等心脑血管疾病[1],而且用于治疗肠胃疾病及治疗肺动脉高压和癫痫病的辅助药物[2,3]。该类化合物的合成通常采用Hantzsch反应,但该合成路线具有反应时间长、产率低等弊端[4]。近年来不断有文献报道合成该类化合物的新方法和新路线,但仍然存在诸如反应温度要求较高、使用毒性较高的溶剂和昂贵的催化剂、分离难度较大、产率低等缺点,不符合绿色化学发展的要求。因此,改进其合成方法以及合成新的1,4-二氢吡啶化合物已成为研究者广泛关注的热点之一。

近十年来,不断有新的绿色合成的方法见诸报道。陈维一等[5]用碳酸氢铵代替浓氨水合成了一系列1,4-二氢吡啶衍生物,缩短了反应时间,提高产率。屠树江等[6]应用微波辐射技术一步合成4-芳基-1,4-二氢吡啶衍生物,反应时间短,产率优良,后处理方便,无污染。史达清[7]报道了在氯化三乙基苄基铵(TEBA)催化下在水中一步合成了4-芳基-1,4-二氢吡啶衍生

物,具有产率高、污染少、环境友好等特点。蔡小华等[8]以碳酸氢铵、醛和1,3-二羰基化合物为原料,于70℃利用碳酸氢铵受热分解提供Hantzsch合成反应所需的氨,缩合反应得到1,4-二氢吡啶类化合物。在此研究基础上,我们通过苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和碳酸氢铵在无溶剂条件下获得2,6-二甲基-4-苯基-3,5-二乙氧基羰基-1,4-二氢吡啶,实现了目标产物的绿色合成。1实验部分

1.1实验仪器及试剂

所用乙酰乙酸乙酯、苯甲醛、碳酸氢铵、乙醇均为分析纯,使用前未进一步纯化,薄层层析采用GF254硅胶板(青岛海洋化工厂)。实验所用仪器有DF-1型集热式磁力加热搅拌器,BruckerVector22型红外光谱仪测定,KBr压片BrukerAvance400MHz型核磁共振仪测定(TMS为内标,CDCl3)。1.2目标化合物的合成步骤

分别称取1.006g苯甲醛、2.600g乙酰乙酸乙酯和1.580g碳酸氢铵,依次加入到装有回流装置的三颈圆底烧瓶中,水浴条件下加热到70℃,恒温回流反应1h,反应进程用薄层色谱监控,在紫外灯下照射出现新产物点,待反应结束后撤去水浴。将混合物冷却至室温,往混合物中加入50mL冷水剧烈搅拌10min,在分液漏斗中分离出水层,将有机相用适量乙醇溶解,无水硫酸镁干燥过夜。过滤出干燥剂,将有机相减压蒸去溶剂

作者简介:冯芸,(1978-),女,助理工程师,河南淮阳人,从事产品质量

1,4 二氢吡啶衍生物的绿色合成研究相关文档

最新文档

返回顶部