第５０卷　增刊２０１１年９月

厦门大学学报（自然科学版）

）ＪｏｕｒｎａｌｏｆＸｉａｍｅｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ　　　　ｙ（

Ｖｏｌ．５０　Ｓｕ．ｐＳｅ．２０１１ｐ

树枝酞菁锌－单壁碳纳米管复合体系的合成

吴克勤，刘　静，马冬冬，贺丹丹，陈婉玲，林秋云，邱燕珠，彭亦如＊

（）福建师范大学化学与材料学院，福建福州３５０００７

摘要：利用乙二胺对单壁碳纳米管进行氨基化修饰，进一步与四－［二－锌酞菁发生酰基３，５４－（－羧基苯甲氧基）－苯甲氧基］

化反应．树枝酞菁锌－单壁碳纳米管化合物相对纯单壁碳纳米管能更好的溶解于有机溶剂二甲基甲酰胺中．通过紫外－可见吸收光谱和热重分析对所合成的树枝酞菁锌－单壁碳纳米管化合物进行了表征．本研究为碳纳米管在生物医学中的应用提供实验理论依据．

关键词：树枝酞菁；单壁碳纳米管；紫外－可见吸收光谱；热重分析

（）中图分类号：Ｑ３５６．１　　　　　文献标志码：Ａ　　　　　文章编号：０４３８０４７９２０１１Ｓ００７００４　－－－

　　碳纳米管因其独特的物理化学性质以及在生物医

１］２］３］

、学［材料［和信息技术［等诸多领域的广泛应用而如：单壁碳纳米管可以携带多种不备受科学家的关注，

４］

，能穿越细胞膜的药物或者生物功能分子进入细胞［５］，且强烈吸收近红外区域（的光能［并７００～１１００ｎｍ）　

而改变酞菁配合物的光物理性质，提高光敏活性，且带有树枝取代基的金属酞菁配合物有适当的吸收波长，将成为可用于实际光动力治疗的热门光敏剂．

利用酞菁锌配合物修饰单壁碳纳米管已经引起了

］１１１２－

，单壁碳纳米管运载酞菁锌，能使人们的强烈兴趣［

可用于选择性杀伤肿瘤细将光能迅速转化为热能，

６］

胞［然而，单壁碳纳米管在大多数有机溶剂中的溶解．７］

，度较小［限制了其在化学和生物医学上的应用．近来

这种光敏剂高效地汇聚到肿瘤患部；用激光照射使酞而单壁菁锌产生活性氧就能收到显著的光动力疗效；碳纳米管自身也会因为吸收光而升温，从而杀死周围的癌细胞．因此可能获得光动力疗法和光高热疗法的乘数效应，从而提高癌症的治疗效果．本文利用四－［３，

二－锌酞菁通过酰胺键５４－（－羧基苯甲氧基）－苯甲氧基］合成树枝连接方式对氨基化单壁碳纳米管进行修饰，酞菁锌－碳纳米管化合物．通过紫外－可见吸收光谱和热重分析对所合成的化合物进行了表征．

研究表明，通过共价或非共价化学作用修饰单壁碳纳米管不仅可以在一定程度上影响其溶解度，还可能合成具有应用前景的新型功能材料

［］８９－

．

１０］

，酞菁是一类可用于治疗癌症的优异光敏剂［其

作为单一配合物具有良好的光热稳定性和生理活性、合适的光物理参数、较佳的吸收波长和摩尔消光系数，与人体组织的相容性较好；对皮肤光毒性远远小于卟啉，是第二代光敏剂的典型代表．但是，由于酞菁分子间存在强的π其在溶剂中非－π相互作用和疏水作用，聚集体的存在对其光动力应用性能产生常容易聚集，

酞菁聚集体的形成，导致单线态和三线态氧较大影响．

的量子产率和寿命降低，降低了其光敏效果．若将树枝状大分子引入到酞菁核的周边或者轴向位置，其庞大的空间位阻必然在一定程度上抑制聚集体的形成，从

２０１１０５２７－－　　收稿日期：

；国家自然科学基金项目（福建省科技厅重点２０６０４００７）　　基金项目：

；福建省自然科学基金项目项目（２００７Ｊ００１３）（）；卫生部科学研究基金项目（２００８Ｊ００７８ＷＫＪ２００８２－－）；）福建省大学生创新性实验计划项目（６１ＢＫＬ２０１００２７－

ｉｒｕｅｎｆｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ　　＊通信作者：＠ｙｐｇｊ

１　实验部分

１．１　试剂与仪器

单壁碳纳米管购自中国科学院成都有机化学有限其余所用试剂均为市售分析纯试剂．公司，

／ＴＧＡＳＤＴＡ８５１ｅ热重／差热同步分析仪，ＭＥＴ－

ＴＬＥＲ－ＴＯＬＥＤＯ公司生产；ＴＵ－１９００双光束紫外－可见分光光度计，北京普析通用仪器责任有限公司．１．２　实验过程

）的合成１．２．１　氨基化单壁碳纳米管（１

］参照文献［方法合成氨基化单壁碳纳米管，将１２）亚硝酸钠７０ｍ９３ｍ１．４ｍｍｏｌｇ纯单壁碳纳米管，ｇ（

（）和８乙二胺混合均匀，在混合物中加５ｍ１．４ｍｍｏｌｇ