无机合成化学

第二章 气体和溶剂

1. 溶剂效应是指因溶剂而使发生改变的效应化学反应速度和化

学平衡

2. 气体除杂净化的方法

1. 化学除杂

设计原则要求特效型、灵敏性和高的选择性。 2. 气体的分级分离净化

原则是基于气体的沸点、蒸气压等性能的不同。

3. 吸附分离和净化

基于吸附剂对气体混合物中各组分的吸附能力的差异,甚至只有微小的差别,在恒温或恒压条件下,进行快速的吸附-脱附循环,达到分离提纯气体的目的

3. 气体干燥剂分两类:一类是同气体中的水分发生化学反应的

P2O5

, 另一类是可吸附气体中的水分的干燥剂(硅胶、分子筛) 4. 选吸附剂作干燥剂时应考虑的因素 干燥剂的吸附容量,越大越好; 吸附效率,越快越好;

残留水的蒸汽压,吸附平衡后残留水的蒸汽压越小越好; 干燥剂的再生,越易再生成本越低越好

5. 使用气体要注意安全,即要防毒、防火、防爆

6. 一般说来溶剂分为质子溶剂、质子惰性溶剂、固态高温溶剂。

质子溶剂是能接受或提供质子的溶剂。

显著特点是都能自电离,这种自电离是溶剂分子之间的质子传递,也称自递

水是使用最为广泛和廉价的一种质子溶剂。高的介电常数使它成为离子化合物和极性化合物的一种良好溶剂。 7. 质子溶剂 A 液氨

液氨同水一样也可以发生自电离,由于其比电导非常低,故其自电离程度要比水低得多。

但它的介电常数小得多,这种较低的介电常数使它对离子化合物,尤其是高价离子(例如CO32-,SO42-,PO43-的盐实际不溶)的盐,溶解的能力很低。氨的介电常数低也促进了离子对和离子簇(Ion clusters)的形成。因此,在氨中甚至“强”的酸碱和盐也是高度缔合着的。

液氨在低温时有着良好的流动性和高的热膨胀系数。作

为溶剂,液氨是研究得最广的一种非水溶剂。与水相比,

氨作溶剂时,有机化合物在其中的溶解度较大,而离子型化合物的溶解度则较小。

当液氨被用作溶剂时,可以制得比在水中更强的碱和更

弱的酸。

具有强还原性的金属-液氨溶液使液氨对许多还原反应

来说都是一种是以的溶剂,而当强氧化剂与氨反应时就不能再液氨中进行。

液氨是许多氨解反应的合适的溶剂。 B液体氟化氢 C 硫酸 D “超酸”溶剂

8. 质子惰性溶剂可简单的分为四类

第一类称惰性溶剂,其基本上不溶剂化不自电离。如四氯化碳,

环己烷等。

第二类称偶极质子惰性溶剂(配位溶剂),即极性高但自电离程度不大的溶剂。如乙腈,二甲基亚砜等。

第三类称为两性溶剂。包括那些极性强和能自电离的溶剂。如三氟化溴。

第四类称无机分子溶剂,不含氢,也不接受质子,几乎不自电离。

如二氧化硫和四氧化二氮 9. 固态高温溶剂

a.熔盐

第一类为以离子间力成键的化合物,包括像碱金属卤化物这类化合物。

第二类包括以共价键为主的化合物

b.金属

10. 选择溶剂的根据 反应物的性质;生成物的性质和溶剂的性

质。

11. 选择溶剂的原则: a. 反应物充分溶解 (1)“相似相容”原理

(2)规则溶液理论:一种偏离理想溶液的溶液。

b. 反应产物不与溶剂作用 C. 使副反应最少 d. 易使产物分离

这种将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子(这里是水化质子H3O+ )水平的效应称为拉平效应。具有拉平效应的溶剂称为拉平性溶剂。

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